臥炎キョウヤ（がえんきょうや）
バディ：終焉魔竜 アジ・ダハーカ
所属：ディザスター（15才）
臥炎家の御曹子、「財閥の若き総帥」にしてディザスターの創始者。世間では「キョウヤ様」と呼ばれアイドル的人気をもつ有名人だが、ダークコアデッキケースと悪の力「ディザスターフォース」に関わる企みの張本人。その財力と権力をもって相棒学園を臥炎財閥の傘下におき、同ファイティングステージを舞台に「臥炎カップ」を開催。富士特設ファイティングステージでの牙王戦で、ついにその実力と野望の全容を明らかにした。荒神ロウガは自らの意志で臥炎家に引き取らせ、兄弟同様に暮らしてきた「友達」だったが、ディザスターの計画に反対の意思を表されたことでロウガとの友情に終止符をうっている。
CV：日野聡（ひのさとし）

荒神ロウガ（あらがみろうが）
バディ：アーマナイト・ケルベロス “A”（エース）
所属：ディザスター（14才）
デッキ：カラミティ・ブラッド、エース・デフィート
牙王のライバル。「勝つことがすべて」を信念とし、ファイトでも常に相手を圧倒する戦い方を追求している。謎の悪の力「ディザスターフォース」の使い手。かつてクリミナルファイター「ウルフ」として犯した罪により当局に追われる立場である。相棒学園を退学後、戦国学園のすべてをバディファイトで打ち負かし「てっぺん」として頂点に君臨していたことがある。臥炎カップには「チーム煉獄」のファイターとして出場。キョウヤとは幼少の頃、臥炎家にひきとられて以来、兄弟のように育ったが、彼の計画に異を唱えて拒絶され、「友」としての関係にも終止符をうたれた。
CV：広田みのる（ひろたみのる）

ソフィア・サハロフ（そふぃあ・さはろふ）
バディ：星神アストライオス
所属：ディザスター（13才）
ロシア人。つねに冷静でその言葉や態度からは真意をうかがわせない謎めいた雰囲気の少女。ただし感情がないわけではなくアスモダイの挑発に激昂したり、作り笑顔を浮かべて疲労を訴えることもある。元・相棒学園中等部生徒会副会長。臥炎キョウヤに忠誠を捧げ、野望実現のため力を尽くす。バディスキルや謎の悪の力「ディザスターフォース」も使いこなし、強制テレポートや、ダークコアを押し当てることで記憶を消去することまで可能としている。臥炎カップには「チーム煉獄」のファイターとして出場。
CV：能登麻美子（のとまみこ）

祠堂孫六（しどうまごろく）
バディ：デスルーラー　ガロウズ
所属：相棒学園中等部3年生／ディザスター
デッキ：タイラント・デアリング、フォーエバーDEATH 死
相棒学園中等部生徒会長。表向きは成績学年トップで気前もいい優等生。一方で、勝利を得るためには手段を選ばない「裏の顔」をもつ。ディザスターの一員であり「自称リーダー」としてキョウヤに仕えている。臥炎カップには「ダークドミネイターズ」の一員として参加。他のメンバーと同様、ディザスターフォースの発動時には髪が伸びる。一方でバディスキルはまだ得ていない。なお父・末六は調査官としてバディポリスに介入、指揮系統を握っていたが、同僚・野針の悪事が露見。追及を受けている。
CV：財満健太（ざいまけんた）

花薔薇エルフ（かばらえるふ）
所属：相棒学園、ディザスター（29才）
恵まれた体格（マッチョ）なのに女っぽい口調の男。ハデな恰好とバラが好み。ディザスターではダークコアデッキなどの装備品を研究・開発し、キョウヤの計画を支える。また最年長として、他のメンバーの動きも監視・誘導している。相棒学園では非常勤の数学教師として過ごしてきたが、すでにキョウヤ（臥炎財閥）側に仕える人間として、立場を公然としている。語尾につける「C（しー）」など、身体でアルファベットを表現する癖がある。
CV：三宅健太（みやけけんた）