CN102476849A - 一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法 - Google Patents

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雷春生
雷思宇
龙海燕
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Abstract

本发明公开了一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法。该脱硫剂由有机物和铵盐类按一定比例复配而成,所述的有机物是二胺四乙酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和水解聚马来酸酐中的一种或两种;所述的铵盐类是氯化铵、硫酸铵、碳酸氢铵中的一种或两种。将上述原料加入一定量的水进行混浸或分浸,形成浸渍液,混合,搅拌均匀,制得乳状液的脱硫剂。在温度为20℃条件下,将该脱硫剂加入到废水中,加入量与废水的质量比为1:100~1:500,进行叶轮气浮处理,出水中硫化合物的浓度从10mg/L~3000mg/L降到1.0mg/L以下,去除率高达99.9%以上。 

Description

一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法
技术领域
本发明涉及一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,属于环境保护中污水处理技术领域。
背景技术
随着采矿、火电厂等行业的迅猛发展,大量含硫废水的排放成为环境的一大威胁。硫化合物在厌氧条件下能够被微生物还原为硫化物,不仅引起生物腐蚀,还会产生有毒、有害的硫化氢气体,给人们的生产和健康带来极大的危害。因此,去除废水中硫化合物是非常必要的。常用的除去硫化合物的方法有树脂法、回收利用法、混凝沉淀法、汽提法等,但这些方法存在着脱除成本高或设备投资大等缺点,其中树脂法中的氧化还原树脂以膜的形态存在于处理设备中,并将设备分为二个区,其中一个区用来处理废水,另一个区则通过氧化性的流体如空气或氧对膜进行再生。但该方法仅适用于水量少、废水中污染物浓度低的情况,因此,不适用于大型的、污染严重的工业废水处理,具有局限性。回收利用法主要用于高浓度废水的处理,先用无机酸酸化,使硫化氢析出,再经15%~30%的液碱吸收成硫化钠溶液回用,残液可用铁屑处理成硫化铁回收,这种方法是国内比较早采用的除去废水中硫化物的方法。由于其产生的硫化钠溶液可直接重复利用,在造纸行业使用较多。但是该方法会产生硫化氢气体,因此该方法对硫化物的去除率不高,不能单独使用,需要和其他的处理方法联合使用。混凝沉淀法利用一些金属与硫化物作用生成不溶性的沉淀,而得以去除。最常用的沉淀剂是铁盐,包括亚铁盐及高铁盐。混凝沉淀法投资小,操作简单,也是一种使用时间较早的方法,但该方法生成的细小沉淀物沉淀性较差,泥水分离困难,且若硫化物较高时沉淀剂投加量比较大,处理费用较高,目前该方法在实际使用不多。汽提法利用水蒸气在汽提塔中将废水中的硫化氢、氨气、挥发酚等可挥发组分进行分离,目前主要用于石油炼制废水的预处理。该方法去除率较高,处理工艺成熟,但能耗和设备投资都较大,适用于水量大、浓度高的含硫废水的处理,对水量小的废水不适合。因此,针对以上不足,本发明旨在采用新途径制备去除含硫废水的脱硫剂,以求在提高脱除硫的同时简化制备过程,降低脱硫剂成本。
发明内容
本发明的目的在于提出一种简单、高效的去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法。 
本发明所采用的技术方案是:本发明提供了一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,该脱硫剂由有机物和铵盐类复配而成,其中有机物质量含量为10%~35%,铵盐类质量含量为75%~90%。
所述的有机物是二胺四乙酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和水解聚马来酸酐中的一种或两种。
所述的铵盐是氯化铵、硫酸铵、碳酸氢铵中的一种或两种。
各物质占复配后总质量的百分比分别为:二胺四乙酸10%~35%、聚丙烯酸10%~35%、氨基三乙酸10%~35%、二亚乙基三胺五乙酸10%~35%、水解马来酸酐10%~35%、氯化铵75%~90%、硫酸铵75%~90%、碳酸氢铵75%~90%。
本发明目的的实现是通过将上述原料加入一定量的水进行混浸或分浸,形成浸渍液,混合,搅拌均匀,制得乳状液的脱硫剂。在温度为20℃条件下,将该脱硫剂加入到废水中,加入量与废水的质量比为1:100~1:500,进行进行叶轮气浮处理,出水中硫化合物的浓度从10mg/L~3000mg/L降到1.0mg/L以下,去除率高达99.9%以上。
本发明的有益效果:
1.本发明由于采用新型的脱硫剂,可以同时去除废水中硫化氢、硫化醇等多种硫化合物,不需要再预先或后续的脱除硫化氢工段,并且本发明在处理废水中的硫化合物的过程中,无需高温焙烧,无需反应器,从而简化了工艺流程,减少了设备投资费用,降低了耗能;
2.本发明的脱硫剂与现有的脱除废水中的硫化合物方法相比,操作简单,材料易得,生产方便,且不含有Cu、Hg、Ni、Zn等重金属,无二次污染,具有很高的经济效益。
具体实施方式
本发明提供了一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,该脱硫剂由有机物和铵盐类复配而成,其中有机物质量含量为10%~35%,铵盐类质量含量为75%~90%。[0012] 所述的有机物是二胺四乙酸、聚丙烯酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、聚甲基丙烯酸和水解马来酸酐中的一种或两种。
所述的铵盐是氯化铵、硫酸铵、碳酸氢铵中的一种或两种。
上述的脱硫剂各百分含量是各物质占脱硫剂总质量的百分比具体为:二胺四乙酸10%~35%、聚丙烯酸10%~35%、氨基三乙酸10%~35%、二亚乙基三胺五乙酸10%~35%、聚甲基丙烯酸10%~35%、水解马来酸酐10%~35%、氯化铵75%~90%、硫酸铵75%~90%、碳酸氢铵75%~90%。
实施例1
将按占脱硫剂总质量百分比计,氯化铵75%、二胺四乙酸25%溶于150ml水中制成浸渍液,混合,搅拌均匀,制得乳状液的脱硫剂。在温度为20℃条件下,将该脱硫剂加入到废水中,加入量与废水的质量比为1:100,进行叶轮气浮处理,出水中硫化合物的浓度从3000mg/L降到1.0mg/L,去除率高达99.96%。
实施例2
将按占脱硫剂总质量百分比计,碳酸氢铵80%、氨基三乙酸10%、聚丙烯酸10%溶于200ml水中制成浸渍液,混合,搅拌均匀,制得乳状液的脱硫剂。在温度为20℃条件下,将该脱硫剂加入到废水中,加入量与废水的质量比为1:150,进行叶轮气浮处理,出水中硫化合物的浓度从1000mg/L降到1.0mg/L,去除率高达99.90%。
实施例3
将按占脱硫剂总质量百分比计,氯化铵85%、水解马来酸酐15%溶于200ml水中制成浸渍液,混合,搅拌均匀,制得乳状液的脱硫剂。在温度为20℃条件下,将该脱硫剂加入到废水中,加入量与废水的质量比为1:300,进行叶轮气浮处理,出水中硫化合物的浓度从800mg/L降到0.4mg/L,去除率高达99.95%。
实施例4
将按占脱硫剂总质量百分比计,硫酸铵75%、氨基三乙酸15%、二胺四乙酸10%溶于250ml水中制成浸渍液,混合,搅拌均匀,制得乳状液的脱硫剂。在温度为20℃条件下,将该脱硫剂加入到废水中,加入量与废水的质量比为1:250,进行叶轮气浮处理,出水中硫化合物的浓度从500 mg/L降到0.2mg/L,去除率高达99.96%。
实施例5
将按占脱硫剂总质量百分比计,硫酸铵85%、水解马来酸酐5%、聚丙烯酸10%溶于200ml水中制成浸渍液,混合,搅拌均匀,制得乳状液的脱硫剂。在温度为20℃条件下,将该脱硫剂加入到废水中,加入量与废水的质量比为1;200,进行叶轮气浮处理,出水中硫化合物的浓度从300mg/L降到0.2mg/L,去除率高达99.93%。
实施例6
将按占脱硫剂总质量百分比计,碳酸氢铵80%、二亚乙基三胺五乙酸20%溶于200ml水中制成浸渍液,混合,搅拌均匀,制得乳状液的脱硫剂。在温度为20℃条件下,将该脱硫剂加入到废水中,加入量与废水的质量比为1:350,进行叶轮气浮处理,出水中硫化合物的浓度从500mg/L降到0.4mg/L,去除率高达99.92%。

Claims (9)

1.一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,其特征在于:该脱硫剂由有机物和铵盐类复配而成,其中有机物质量含量为10%~35%,铵盐类质量含量为75%~90%。
2.根据权利要求1所述的一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,其特征在于:所述的有机物是氨基三乙酸二胺四乙酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和水解聚马来酸酐中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,其特征在于:所述的铵盐是氯化铵、硫酸铵、碳酸氢铵中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,其特征在于:按占脱硫剂总质量百分比计,氯化铵75%、二胺四乙酸25% 配成该脱硫剂。
5.根据权利要求1所述的一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,其特征在于:按占脱硫剂总质量百分比计,碳酸氢铵80%、氨基三乙酸氨基三乙酸10%、聚丙烯酸10% 配成该脱硫剂。
6.根据权利要求1所述的一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,其特征在于:按占脱硫剂总质量百分比计,氯化铵85%、水解马来酸酐15% 配成该脱硫剂。
7.根据权利要求1所述的一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,其特征在于:按占脱硫剂总质量百分比计,硫酸铵75%、氨基三乙酸15%、二胺四乙酸10% 配成该脱硫剂。
8.根据权利要求1所述的一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,其特征在于:按占脱硫剂总质量百分比计,硫酸铵85%、水解马来酸酐5%、聚丙烯酸10% 配成该脱硫剂。
9.根据权利要求1所述的一种去除废水中硫化合物的脱硫剂及其应用方法,其特征在于:按占脱硫剂总质量百分比计,碳酸氢铵80%、二亚乙基三胺五乙酸20% 配成该脱硫剂。
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